要适应氯化法工艺,还需要将钛精矿提炼成高钛渣。这样一来,氯化法的生产流程就不见得短,成本不见得低。一份欧盟联合研究中硫酸法对环境存在不同方面的隐患,并非谁更环保。氯化法能节约能源、减少废水排放,但其废物比硫酸法产生的废物毒性更大。
其实在钛白粉产品类型上,改良硫酸法也有优势。改良硫酸法既可以生产产品金红石型钛白粉也可生产中低端产品锐钛型钛白粉,而氯化法仅能生产金红石型钛白粉。虽然也可转化为锐钛型,但是在转化过程中需要增加工序,这就增加了额外成本。虽然是发展大趋势,关键技术难掌握。
经过多年的技术摸索和攻关,生产工艺被逐个破解,钛业终于在2001年研制成功我国首套万吨级氯化法钛白粉核心装置——氧化感应器,解决了关键技术难题。经过20年的努力,才逐步实现了装置的建成投产、达产和连续运行。
目前国产氯化法装置同国外水平相比,依然存在不足。具体如下:
一是国产氧化反应器运行周期只有3周以上,但与国外氧化反应器长达六七周期相比,尚有一定差距。
二是产品质量与国外尚有一定差距,主要体现在钛白粉的粒度和晶型控制上。表现出白度、消色力、遮盖力。耐候性等指标有差距。
三是在关键设备的制造上,国内制造质量尚不能与进口设备相比。四是在单体设备产能上与国外尚有差距。
加上氯化法与硫酸法工艺流程有很大的区别,前者对生产技术和装备材质的要求非常高,而国内绝大多数企业达不到这种技术水平,同时我们并没有自己的自主核心技术,关键技术又难以引进。这也是氯化法在我国未能推广的重要原因。
钛白粉是目前性能的白色颜料,被广泛应用于涂料、橡胶、塑料、造纸、印刷油墨等领域。其生产有两种工艺,硫酸法和氯化法。氯化法钛白粉生产工艺因其生产过程中环保和产品质量高,是国际公认的替代硫酸法的新一代技术。
两种制备方法工艺流程:
目前氯化法钛白粉与硫酸法钛白粉的产能比例大约是6:4。在发达,氯化法的比例则更高。然而,目前在国内仅有几家钛白粉企业采用氯化法。为何国内钛白粉产业没有发展起来?
主要原因是国际公认工艺,国内存争议:
据了解,虽然在国际上已有定论,但在中国业内,到底是硫酸法好还是氯化法好,却一直存在很大争议。
一方观点是主张发展氯化法淘汰硫酸法。相关人士指出,我国钛白粉产业走氯化法道路,才有实力应对国际市场的严峻挑战。原因很简单,硫酸法的主要原料是硫酸和钛精矿等,生产出来的产品质量低,品种单一,环境污染严重。相反,氯化法的主要原料是高钛渣和等,被称为清洁工艺,具有生产自动化程度高、产品质量高、规模大、“三废”排放少等诸多优势。
另一方观点认为氯化法对硫酸法并没有完全的替代性。目前在造纸、化纤、陶瓷、化妆品等行业对硫酸法生产的锐钛型钛白粉依然保持旺盛的需求,硫酸法钛白粉未来依旧具有广泛的应用途径和市场需求,会与氯化法钛白粉长期并存。
同时,国内的硫酸法并不会落后。因为国内企业经过努力,创造出了改良的硫酸法。该技术比原硫酸法已有很大改进,如采用酸溶性钛渣代替钛精矿作原料、实现了废酸浓缩循环利用、制酸余热利用等,生产水平有了很大提高。
还有业内人士表示,在环保方面,单纯的说硫酸法污染严重是误解。硫酸法钛白粉的主要污染在于废硫酸,但目前随着废酸回收在利用技术的推广,废硫量可以大幅减少。而氯化法产生的氯化渣处理难度大,目前国外很多企业将氯化废渣运到公海深海抛弃,或者埋在人烟的废弃矿井中,对环境危害更大;在原料方面,目前国内的钛岩矿虽然很多,但的砂矿少。
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折叠编辑本段行业现状
钛白粉是工业生产中非常重要的原料,广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、化妆品、陶瓷、搪瓷、电子、食品和医药等工业,其中涂料占比大,约60%。而在涂料产品中消耗钛白粉多的是建筑涂料,占涂料使用量60%。由于房地产对涂料市场的影响滞后期约为1年,因为2013年房地产市场的火热将使得钛白粉的需求在2014年迎来高峰。
涂料产品中,建筑涂料消耗钛白粉多,其次是汽车、轮船、铁路车辆等交通设备。由此可见,建筑涂料的消费直接影响到钛白粉的需求,而建筑涂料的消费与房地产行业联系非常紧密。据相关统计显示,房地产行业对建筑涂料市场的影响滞后1年左右,房地产行业的发展可以作为钛白粉需求量的指标。房地产作为我国重要的经济发展,直接影响到产业链相关产品的需求,此外我国商品房从签约销售到装修的时间间隔在1年左右,因此商品房的期房销售指标更能够准确的反映出房地产行业对钛白粉市场需求的影响。
《2015-2020年中国钛白粉行业市场需求预测与投资战略规划分析报告》显示,2012年由于房地产限购限贷政策的实施,房地产销售放缓。统计数据显示,2012年房地产期房销售量为8.5万亿元,环比增速2.4%,较2011年6.5%的增速下降4.1%。而2013年我国涂料制造行业的销售收入为为3416亿元,环比增速为9.5%。
主要特征
金红石的化学成分主要包括:TiO2,Ti60%,有时含Fe、Nb、Ta、Cr、Sn等;其名称来源:Rutlle一字;来自拉丁语Rutilus,指红色(Red),象征着金红石的颜色。
其主要特征为:以其四方柱形、双晶、颜色为特征;可以和锡石(cassitoritc)区别;不溶于酸类,加入碳酸钠予以烧熔,则可溶解于硅酸,若再加入过氧化氢,可使溶液变为。
因为形成于高温条件下,主要产于变质岩系的含金红石石英脉中和伟晶岩脉中。此外,在火成岩中作为副矿物出现,也常呈粒状见于片麻岩中;金红石由于其化学稳定性大,在岩石风化后常转入砂矿。
金红石作为副矿物产于花岗岩、伟晶岩、片麻岩、云母片岩和榴辉岩等岩石中,也以碎屑或砂矿形式分布于沉积岩或沉积物中。金红石主要用于提取钛和制造白色颜料。[4]
折叠编辑本段物性数据
、相对密度:在常用的白颜料中,二氧化钛的相对密度小,同等质量的白颜料中,二氧化钛的表面积大,颜料体积高;
2、熔点和沸点:由于锐钛型在高温下会转变成金红石型,因此锐钛型二氧化钛的熔点和沸点实际上是不存在的。只有金红石型二氧化钛有熔点和沸点,金红石型二氧化钛的熔点为1850℃、空气中的熔点为(1830±15)℃、富氧中的熔点为1879℃,熔点与二氧化钛的纯度有关。金红石型二氧化钛的沸点为为(3200±300)℃,在此高温下二氧化钛稍有挥发;
3、介电常数:由于二氧化钛的介电常数较高,因此具有优良的电学能。在测定二氧化钛的某些物理质时,要考虑二氧化钛晶体的结晶方向。锐钛型二氧化钛的介电常数比较低,只有48;
4、电导率:二氧化钛具有半导体的能,它的电导率随温度的上升而迅速增加,而且对缺氧也非常敏感。金红石型二氧化钛的介电常数和半导体质对电子工业非常重要,可利用该质生产陶瓷电容器等电子元器件;
5、硬度:按莫氏硬度十分制标度,金红石型二氧化钛为6~6.5,锐钛型二氧化钛为5.5~6.0,因此在化纤消光中为避免磨损喷丝孔而采用锐钛型;
6、吸湿:二氧化钛虽有亲水,但其吸湿不太强,金红石型较锐钛型为小。二氧化钛的吸湿与其表面积的大小有一定关系,表面积大,吸湿高,还与表面处理与质有关;
7、热稳定:二氧化钛属于热稳定好的物质;
8、粒度:钛白粉粒度分布是一个综合的指标,它严重影响钛白粉颜料能和产品应用能,因此,对于遮盖力和分散的讨论可直接从粒度分布上进行分析。